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石墨烯在鋰離子電池中的應(yīng)用

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  基于石墨烯的各項特殊理化性質(zhì),石墨烯在電極材料研究領(lǐng)域開發(fā)潛力巨大。按照應(yīng)用領(lǐng)域的不同,石墨烯材料在鋰離子電池中的應(yīng)用大體可分為三類:石墨烯在正極材料中的應(yīng)用、在負(fù)極材料中的應(yīng)用和在鋰離子電池中的其他應(yīng)用。
  1.石墨烯在正極材料中的應(yīng)用
  對于鋰離子電池,可應(yīng)用的正極材料應(yīng)當(dāng)滿足可逆容量大、電位高且穩(wěn)定、無毒害、制作成本低等特點。目前較為常見的鋰離子電池正極材料多為磷酸鐵鋰材料,但LiFePO4的電導(dǎo)率差、鋰離子遷移率較低。若將LiFePO4材料與石墨烯復(fù)合,理論上可以改善其導(dǎo)電能力,提高倍率性能。
  由于石墨烯材料的特殊性,在正極方面對石墨烯材料的研究相對較少。研究表明,用水熱法將石墨烯直接覆蓋在LiFePO4表面上制成復(fù)合材料的倍率性能提升效果并不理想,其原因可能是石墨烯材料結(jié)構(gòu)的堆疊或破壞。
  研究發(fā)現(xiàn),石墨烯將LiFePO4半包裹后形成的材料可以提高LiFePO4材料的導(dǎo)電性能,但將其全包裹后離子傳輸效率下降,并推測可能是因為鋰離子無法通過石墨烯的六元環(huán)結(jié)構(gòu)。有研究人員將LiFePO4納米顆粒與氧化石墨進(jìn)行超聲混合,制得了微觀結(jié)構(gòu)更加工整的LiFePO4/石墨烯復(fù)合材料。該材料經(jīng)過進(jìn)一步的常規(guī)碳包覆后嵌鋰比容量大大提升,可在60C高倍率條件下仍然維持在70mAh/g左右。
  2.石墨烯在負(fù)極材料中的應(yīng)用
  鋰離子電池負(fù)極材料應(yīng)當(dāng)滿足氧化還原電位低且穩(wěn)定、可逆容量大、可形成致密穩(wěn)定SEI膜、對環(huán)境無毒害、制作成本低等條件。相對于正極材料,石墨烯在負(fù)極材料中的應(yīng)用研究更加廣泛深入。
  石墨烯直接作為負(fù)極材料
  石墨烯具有良好的導(dǎo)電性能,但其二維微觀結(jié)構(gòu)的易相互堆疊導(dǎo)致對石墨烯獨立電極材料的研究并不理想。主要表現(xiàn)為電池的倍率性能差、循環(huán)效率低等方面。Honma等制得的石墨烯可逆比容量在首次循環(huán)(50mA/g電流密度)中可以達(dá)到540mAh/g,但在多次循環(huán)后可逆比容量下降較快;而利用熱膨脹法獲得石墨烯在100mA/g電流密度首次循環(huán)時可以達(dá)到較高可逆比容量(1264mAh/g),且在40次循環(huán)后仍可保持較高的可逆比容量。
  石墨烯復(fù)合負(fù)極材料
  目前石墨烯負(fù)極復(fù)合材料主要有:過渡金屬氧化物/石墨烯復(fù)合材料和石墨烯改性硅基材料等。這一類復(fù)合材料的研究方向是利用石墨烯材料的導(dǎo)電性能和結(jié)構(gòu)特點輔助納米材料,改善其鋰離子傳輸速率,從而提高鋰離子電池的倍率性能,彌補(bǔ)原材料的缺陷和不足。
  Si元素可用于鋰離子電池形成充電比容量極高的Li4.4Si,其放電電壓穩(wěn)定、自然儲量豐富的特點使其擁有極大的發(fā)展前景;但其在充放電過程中的體積變化嚴(yán)重,導(dǎo)致電池的循環(huán)效率較低。若用納米碳材料對Li4.4Si材料進(jìn)行適當(dāng)?shù)陌?,則可減緩這種體積效應(yīng)帶來的影響。Yushin等利用CVD法將Si膜形成在石墨烯材料的表面,并用丙烯在高溫條件下進(jìn)行了碳包覆以增強(qiáng)其導(dǎo)電性,制得了一種Si/(G+C)復(fù)合材料,有效地實現(xiàn)了對鋰-硅材料充放電過程中體積效應(yīng)的改善,增強(qiáng)了電池循環(huán)性能。但是這類材料的制備成本較高,材料也具有易燃的性質(zhì),在安全方面具有一定的問題,但可以看作是石墨烯復(fù)合材料改善原材料缺陷的典例之一。
  過渡金屬氧化物在金屬元素不同氧化態(tài)之間的轉(zhuǎn)化過程中具有十分可觀的理論容量,但其獨立材料存在體積效應(yīng)大、電子傳輸速率低等問題。如果將金屬氧化物的納米材料附著于石墨烯表面,則可以防止顆粒之間的團(tuán)聚,同時充分發(fā)揮石墨烯材料的比表面積優(yōu)勢和過渡金屬氧化物的高容量優(yōu)勢,提高鋰離子的傳輸速率。
  3.石墨烯在鋰離子電池中的其他應(yīng)用
  鑒于其優(yōu)異的導(dǎo)電性能,石墨烯材料可以作為導(dǎo)電添加劑優(yōu)化電池的電導(dǎo)率。Han等將石墨烯材料加入Si納米材料中,其改性效果優(yōu)于一般的導(dǎo)電添加劑如天然石墨等。其首次循環(huán)可逆比容量高達(dá)2347mAh/g,循環(huán)20次后仍可達(dá)2041mAh/g;Song等將石墨烯作為導(dǎo)電添加劑加入到石墨材料當(dāng)中,優(yōu)化了石墨材料的導(dǎo)電性能。其機(jī)理是石墨烯材料以層狀結(jié)構(gòu)搭建在石墨之間,類似于構(gòu)建起電子通過的“橋梁”。這種材料與石墨接觸面積大,避免在多次循環(huán)后類似乙炔黑顆粒的體積變化、與石墨材料接觸面積減小而導(dǎo)致的性能下降。
  此外,石墨烯由于其出色的力學(xué)強(qiáng)度和韌性在制備可變形性強(qiáng)的鋰離子電池方面也發(fā)揮了獨特作用。He等將對苯二甲酸乙二酯表面涂上石墨烯薄膜形成的復(fù)合材料具有可觀的柔性,并且減小了材料的密度,優(yōu)化了其性能;Cheng等則將石墨烯材料真空抽濾附著在濾紙表面,制得了力學(xué)性質(zhì)和導(dǎo)電性能都較為優(yōu)越的石墨烯/纖維素復(fù)合材料。

鋰離子電池有什么優(yōu)點
鋰離子電池能量密度大,平均輸出電壓高。自放電小,好的電池,每月在2%以下。
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2023年上半年我國鋰電池產(chǎn)品出口額同比增長69%
在國際能源緊缺和電價上漲的背景下,市場對儲能產(chǎn)品的需求大增,我國鋰電池出口迎來了爆發(fā)式增長。
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石墨烯在鋰離子電池中的應(yīng)用
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